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              江蘇銘盛環境

              制革行業廢水處理工藝特征

              文章出處:未知發表時間:2021-11-15 10:49:30


               

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              制革工業在我國重點污染行業中列第3位。據統計,我國現有制革企業近萬家,年排廢水量到達1×108t左右,年排放總量CODcrl8×104t,BOD58×104t,SSl2×104t,鉻3500t,硫5000t[1]。本文著重闡述制革廢水的特性、管理技術現狀和研討成果。

               

               

              1 廢水的組成與特性

               

               

                目前制革工業生產制造通常包括脫脂、浸灰脫毛、軟化、鞣制、染色加工、烘干、整飾等幾個工段,加工過程中需求添加多種化學品[2],從而使得廢水中含有油脂、膠原蛋白、動植物纖維、有機無機固形物、硫化物、鉻、鹽類、外表活性劑、染料等多種污染物質和有毒物質。制革工業綜合廢水的水質特性為:ρ(CODcr)3000—4000mgL,ρ(BOD5)1000—2000mgL,ρ(SS)2000—4000mgL,pH值為8-11。

               

                廢水主要來源于鞣前準備,鞣制和其他濕加工工段。污染最重的是脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水,這3種廢水約占總廢水量的50%,但卻包含了絕大局部的污染物,各種污染物占其總量的質量分數為:CODcr80%,BOD575%,SS70%,硫化物93%,氯化鈉50%,鉻化合物95%。

               

                制革廢水的特性表如今以下幾方面[3]

               

                水質水量動搖大;

               

                可生化性好;

               

                懸浮物濃度高,易糜爛,產生污染量大;

               

                廢水含S2-和鉻等有毒化合物。

               

               

              2 技術現狀

               

               

                傳統的制革工業廢水處技術是將各工序廢水搜集混合,采用物理、化學、生物等手腕集中處置,把廢水中的油脂、蛋白質和各種化工資料作為廢物處置掉,糜費資源,投資高,且生皮加工過程中脫毛浸灰工段產生的高濃度含硫廢水和鉻鞣工段產生的廢鉻液,對處置廢水是十分不利的。故比擬合理的是原液單獨處置、綜合廢水統一處置”[4],工藝道路,將脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水分別實行處置并回收有價值的資源,然后與其他廢水混合統一處置。但關于小型制革廠采用這種辦法,工藝流程長、費用高,仍可實行集中處置。

               

              2.1 單項處置技術

               

              2.1.1 脫脂廢水

               

                脫脂廢液中的油脂含量、CODcrBOD5等污介入標很高。處置辦法有酸提取法、離心別離法或溶劑萃取法。普遍運用的是酸提取法,加H2SO4調pH值至34實行破乳,通人蒸汽加鹽攪拌,并在4060 t下靜置2—3 h,油脂逐步上浮構成油脂層?;厥沼椭蛇_95%,去除CODcr90%以上。通常進水油的質量濃度為8—10gL,出水油的質量濃度小于0.1 gL?;厥蘸蟮挠椭浬疃燃庸まD化為混合脂肪酸可用于制皂。

               

               

              2.1.2 浸灰脫毛廢水

               

                浸灰脫毛廢水中含蛋白質、石灰、硫化鈉、固體懸浮物,含總CODcr28%、總S2-93%、總SS70%。處置辦法有酸化法、化學沉淀法和氧化法。生產制造中多采用酸化法,在負壓條件下,加H2SO4調pH值至4—4.5,產生H2S氣體,用NaOH溶液吸收,生成硫化堿回用,廢水中析出的可溶性蛋白質經過濾、水洗、烘干變成產品。硫化物去除率可達90%以上,CODcrSS分別降低85%和95%。其費用低廉,生產制造操作簡單,易于控制,并縮短生產制造周期。

               

               

              2.1.3 鉻鞣廢水

               

                鉻鞣廢水主要污染物是重金屬Ce3+,質量濃度約為3-4gL,pH值呈弱酸性。處置辦法有堿沉淀法和直接循環應用。國內90%的制革廠采用堿沉淀法,將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等參加廢鉻液,反響、脫水得含鉻污泥,用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反響時pH值在8.2-8.5,溫度在40℃沉淀最好,堿沉淀劑以氧化鎂效果最好,鉻回收率為99%,出水鉻的質量濃度小于1 mgL。但此法適用于大型制革廠,且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質等雜質會影響鞣制效果。

               

                此外,國外研討出一些新型的處置鉻鞣廢水的技術。A.I.Hafez[5]用反浸透(RO)膜技術處置鉻鞣廢水并回收鉻,研討證明,RO膜技術可以高效得將鉻從鉻鞣廢水中別離出來,鉻的去除率高于99%,但NaCl的濃渡過高會影響鉻別離。當NaCl的質量濃度低于5000 mgL,此時RO膜技術的費用低,用于小制革廠別離回收鉻比堿沉淀法要經濟。Sevgi Kocaoba[6]運用離子交流樹脂技術去除回收鉻,找到了其回收鉻的最優條件:鉻離子的質量濃度為10 mgL,pH值為5,攪拌時間20min,樹脂數量250mg,鉻回收率在99%以上,與傳統辦法相比具有操作簡單、效率高等優點。

               

               

              2.2 綜合廢水處置技術

               

               

              制革廢水中污染物組成復雜,綜合廢水的處置辦法也很多,有生化工藝和物化等辦法。國內制革工業通常采用物化處置和生化處置相分離的辦法,此法投資省,運轉費用低,可以穩定達標排放。

               

              2.2.1 生化處置工藝

               

                預處置系統:主要包括格柵、調理池、沉淀池、氣浮池等處置設備。制革廢水中有機物濃度和懸浮固體濃度高,預處置系統就是用來調理水量、水質;去除SS、懸浮物;削減局部污染負荷,為后續生物處置發明良好條件。

               

                制革廢水中含有較多的柔軟劑、浸透劑和外表活性劑等高分子化合物,這些物質比擬難以生物降解。

               

              P.A.Balakrishnan [7]研討在生物處置前,用臭氧來氧化廢水,將這些高分子有機物轉變成低分子方式,以至是容易消化的簡單的生物機體,從而進步生物的可降解性。實驗證明經過臭氧處置,制革廢水的BOD5,CODcr和色度都有明顯的降低。田剛紅[8]在生物處置前先實行水解酸化,將廢水的m(BOD5m(CODcr)的值由0.2進步到0.4以上,極大的進步廢水的可生物降解性,為好氧生化處置提供有利條件。這兩項技術與傳統物化預處置技術相比,除可以進步廢水的可生物降解性,還可以處理廢水處置過程中的泡沫問題,且產泥量少,為處理制革廢水處置中產生的大量污泥提供了一條途徑。還能夠投加混凝劑、絮凝劑去除制革廢水中不易生化降解的化工輔料。通常用硫酸亞鐵或堿式氯化鋁,投加量為0.03-0.05%,可去除CODcrBOD550%,S2-70%以上,SS與色度80%以上。

               

               


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